溶劑效應是溶劑對于反應速率、平衡甚至反應機理的影響，絕大多數(shù)在溶劑中發(fā)生的有機化學反應中，溶劑的性質(zhì)不僅對反應速率而且對反應平衡都是非常重要的。溶劑可分極性溶劑和非極性溶劑，極性溶劑又可分為質(zhì)子溶劑和非質(zhì)子偶極溶劑。溶劑效應對反應速度常數(shù)的影響依賴于溶劑化反應物分子和相應溶劑化過渡態(tài)的相對穩(wěn)定性。在有機反應中，通常情況下，烷烴發(fā)生的自由基反應的特點是基本不受溶劑效應的影響。

　　樣品溶液的溶劑強度強于流動相溶劑強度時可能會造成的峰展寬、峰分叉現(xiàn)象。

　　溶劑效應現(xiàn)象

　　色譜圖上較早洗脫的峰扭曲變形或者開叉，與此同時較晚洗脫的峰則較為尖銳與對稱，這些現(xiàn)象顯示一個比較特殊的起因――樣品溶液的溶劑很可能強于流動相。例如樣品溶液的溶劑是100%乙腈(100%的強溶劑)，而流動相的組成則較弱，18%的乙腈與72%的水。個峰是開叉的，并且與第二個峰相比，明顯地變寬了。當樣品溶液的溶劑變成流動相時，所有的峰形都改善了，且變得尖銳。

　　解釋

　　當樣品進樣時,有可能出現(xiàn)峰展寬,樣品溶液組成和體積將會保持在10%甚至更低,在這個例子里,當樣品溶劑與流動相溶劑強度不同時,換句話來說,也就是樣品未用流動相溶解,因此,有些樣品分子溶解在強溶劑(100%ACE),并隨強溶劑流過柱子,而有些則溶解在流動相中,從而導致峰分叉。

　　當樣品與流動相強度相差較小,進樣影響也會小,個峰可能會寬于第二個峰,而當這種展寬導致必要的分離度降低時,這樣情況應引起注意,例如使用一根短柱,和5UL進樣,這與進樣體積4UL相近,用了極性更強的溶劑導致分離度明顯的降低。

　　避免的方法

　　盡量用流動相來溶解樣品，對于梯度洗脫，采用初始的流動相比例。對于在流動相中溶解度小，必須用強溶劑的時候，減少進樣體積以消除溶劑效應的影響。